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淺析草铵膦之前世今生

作者:admin 发布日期:2018/9/17 关注次数: 二維碼分享

      从2016年7月1日百草枯水剂禁用至今的近两年的时间里,部分地区的农户们对草铵膦由“不知道、不会用、不认可”的态度逐渐转变了过来。多数的农户们都对该2017男人天堂2017男人天堂手机在线在线有了自己的了解和认可。


     本期,小编归纳了草铵膦的特点,草铵膦在使用中的几个重要的注意事项,目的是为了让大家在使用草铵膦的过程中“用的更好,用的更对,用的更准”。

草铵膦的發現

     早些年,人们从某链霉菌菌系发酵液中提取出一种三肽,并发现这种三肽具有除草活性。后来人们经过分析发现,这种三肽其实是双丙氨膦,而双丙氨膦本身没有除草活性,它只是在植物体内可以代谢成具有除草活性的草铵膦。草铵膦是一种旋光异构(外消旋体),有一个手性碳原子,构型分为“L型”和“D型”。真正具有除草活性的是“L型-草铵膦”,而“D型-草铵膦”没有生物活性,结构相对稳定(精草铵膦就是“L型-草铵膦”的提纯)。所以:不是所有的草铵膦都具有除草活性,也不是所有的草铵膦都是“L型-草铵膦”。


草铵膦的毒理

    首先,我们先来看一个植物体内的化学反应式:

    

     上述植物体内的化学反应又叫做植物的解铵毒反应,因为NH4+离子的积累会使得植物中毒,而上述反应可以减少植物体内NH4+离子的积累,从而起到解铵毒的作用。草铵膦的作用位点就是谷氨酰胺合成酶(GS),所以草铵膦又叫做谷氨酰胺合成酶抑制剂(GS抑制剂)。在草铵膦的作用下,植物体内的NH4+离子无法消解转化,大量积累就会中毒,宏观表现为死株。综上所述,草铵膦的作用毒理可以总结为,抑制谷氨酰胺合成酶(GS)的活性,造成植物体内的NH4+离子大量积累,植物铵中毒,氮代谢紊乱,降低肽、蛋白质与核苷酸的合成,使得植物的生物膜造成破坏,永久伤害光合作用器,叶绿体解体,光合作用受阻,直至植物体死亡。


國內草铵膦現況


(1)草铵膦的合成


以國內合成草铵膦常用的方法Strecker法爲例,該方法需要經過歧化、格式化、甲基化、加成、氰胺化、酸解、铵化、純化等8步反應才能制備得到95%的草铵膦原粉(其中甲基亞磷酸二乙酯是重要的中間體)。從反應步驟我們不難看出,在反應中要用到劇毒的氰化物,並且合成反應中還會産生大量的氯化铵,這就使得草铵膦原粉的分離純化工藝較爲繁瑣制備也很複雜。在草铵膦的廢水中會含有氰化物,鎂,氯化铵等雜質,處理起來也較爲複雜。因受限于當前草铵膦的合成技術,草铵膦的母液中具有部分的氯化铵,在使用母液草铵膦制劑的時候就可能會對禁氯作物産生藥害(2017年在廣東和雲南等地就發生了因使用母液草铵膦造成香蕉的藥害事件)。而草铵膦的廢液中除了含有高濃度的氯化铵以外還含有劇毒的氰化物,在使用廢液草铵膦制劑的時候更會損傷作物根系,破壞土壤,影響水源。特別是,如果人誤服誤食廢液草铵膦制劑,那麽會增加施救難度。相比較,草铵膦原粉較爲純,毒性低,對環境更友好。


(2)登記證信息


2016年12月底,草铵膦登記證有216個;2017年5月份草铵膦登記證有251個;2017年7月份草铵膦登記證有280個;到了現在(2018年4月)草铵膦登記證有451個(在有效期內)。看來按照這個增長速度,到了百草枯水劑退市整2年時,草铵膦的登記證超過500個不成問題!


在草铵膦單劑含量方面,200g/L(包括18%)和10%是最常見的,而80%和88%含量的草铵膦劑型都是可溶粒劑。


在草铵膦劑型方面,可溶粒劑對于山區使用來說配制更方便,攜帶也更方便。另外,因爲乙羧氟草醚和乙氧氟草醚難溶于水易溶于有機溶劑,所以在與草铵膦複配後做成了可分散油懸浮、微乳劑和可濕性粉劑。


在草铵膦複配方面,草铵膦與草甘膦的配比大都爲1:3(40%)或1:5(30%)。與乙羧氟草醚和乙氧氟草醚複配的劑型爲可分散油懸浮、微乳劑和可濕性粉劑,小編也在市場上見過該類2017男人天堂2017男人天堂手机在线在线,他們在宣傳上大多是“莖葉處理和土壤封閉”進行定位的。另外的複配還有丙炔氟草胺、2甲4氯和高效氟吡甲禾靈。


(3)注意事項及問題反饋


(1)草铵膦在土壤中的降解


有资料表明,在贵州和广西未使用过草铵膦的土壤中,草铵膦的半衰期分别为1.4天和1.5天。(200g/L草铵膦制剂用量10500g/hm2,有效成分用量2100g a.i./hm2)3天后草铵膦的降解率达到80%以上,5天后草铵膦的降解率达到90%,7天后草铵膦的降解率达到99%,14天后草铵膦的降解率几乎等于100%。

草铵膦在土表幾乎不發生光解作用,屬土壤表面難光解的農藥品種,在大多數土壤中淋溶不超過15cm。而草铵膦在土壤中的降解主要是由土壤中的微生物完成的,消毒後的土壤中微生物較少,對草铵膦的降解能力要弱一些,所以消毒後的土壤在使用草铵膦後要等待更長的時間再進行操作。


(2)大棚使用草铵膦


大棚因具有局部小生態氣候的特點,其與外部的溫度濕度等條件不同,另外土壤中的菌落平衡也區別于大棚外。2016年和2017年的市場中就發生了“大棚移栽草莓草铵膦藥害”,“大棚葡萄葉片草铵膦藥害”,“大棚西瓜長勢受挫草铵膦藥害”等情況。在此,小編認爲發生大棚草铵膦藥害的原因爲:一是大棚內的溫濕度沒有控制好,施藥後未通風造成了藥液的蒸發回落;二是大棚內移栽前使用草铵膦未等待適合的時長,造成土壤中未被降解掉的低量草铵膦對某些敏感的移栽作物根系産生了藥害。一般來說,草铵膦在使用後是2-3天即可播種或移栽,但是對于大棚內使用草铵膦來說,至少得等待5天以上的時間再進行操作(特別是大棚內移栽),另外在大棚內行間使用草铵膦後要及時的通風,防止因棚內溫濕度掌控不好而出現的藥液蒸發回落。不是說大棚內就不能用草铵膦,只是在使用方法上要區別于室外施用。


(3)草铵膦的低溫和抗性問題


我們知道,在低溫低濕條件下,雜草葉片表面的角質層和蠟質層較“硬”較“厚”,氣孔也不易打開,這就使得草铵膦不易滲透過角質層和蠟質層進入雜草體內,即不易被雜草吸收。另外,由前文草铵膦的毒理我們可知,草铵膦只具有一個作用位點,所以其也有抗性問題的發生,特別是在南方等地,就有報道了抗性牛筋草和抗性小飛蓬等雜草的出現(使用單劑草铵膦目測防效低于50%)和草铵膦對高齡蘆葦、水花生和通泉草等草相效果不好的事件。


針對上述問題反饋,目前的應對方案爲:噴藥的時候要“打濕打透”,水量要足,打完藥劑後就像是淋過雨一樣;如果低溫或者草齡較大或者草量密時,就要酌情加大草铵膦的用量,(200g/L小草100mL/15L水,大草至少150mL以上)並加入具有滲透作用的助劑,施藥噴頭要壓低。針對個別草相,除了加大草铵膦單劑的用量外,還可以因地制宜的加入其他除草劑配著打草。例如可以結合成本,加入氯氟吡氧乙酸、乙羧氟草醚、乙氧氟草醚、2甲4氯針對闊葉草;加入高效氟吡甲禾靈、精喹禾靈、烯草酮針對尖葉草;另外,還可以複配草甘膦、撲草淨等其他類別的除草劑,以保證除草效果,增加草铵膦2017男人天堂2017男人天堂手机在线在线的使用壽命。


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